Зелинский Николай Дмитриевич
[25 янв. (6 февр.) 1861 — 31 июля 1953] — сов. химик-органик, акад. (с 1929; чл.-корр. с 1924). Засл. деят. н. (1926). Герой Социалистич.
Труда (1945). Родился в г. Тирасполе.
В 1884 окончил Новороссийский ун-т в Одессе.
В 1886 в лаборатории В. Мейера (Геттинген), синтезируя тетрагидротиофен, З. в качестве промежуточного продукта впервые получил ??-дихлордиэтилсульфид, ныне известный под названием иприта.
Возвратившись в 1888 в Одессу, З. выдержал экзамен на степень магистра химии и был утвержден приват-доцентом Новороссийского ун-та. В 1889 он защитил магистерскую дисс. "К вопросу об изомерии в тиофеновом ряду", а в 1891 — докторскую дисс. "Исследование явлений стереоизомерии в рядах предельных углеродистых соединений". С 1893 был проф. Моск. ун-та по кафедре органич. и аналитич. химии. В 1911 З. вместе с группой прогрессивных ученых покинул ун-т; в последующие годы заведовал Центральной лабораторией мин-ва финансов в Петербурге.
В 1917 З. возвратился в Моск. ун-т, где и работал до конца жизни. Научная деятельность З. является чрезвычайно разносторонней и многообразной.
Изучение изомерии в ряду производных тиофена привело его к синтезу новых гомологов тиофена и отвечающих им карбоновых кислот (1888). Его исследования стереоизомерии предельных дикарбоновых кислот алифатич. ряда, обобщенные им в докторской дисс. (1891), явились первой крупной рус. работой по стереохимии.
Разработка способов синтеза этих кислот позволила З. перейти к получению из них циклич. кетонов с пяти- и шестичленными кольцами, из к-рых З. и его сотрудники в 1895—1907 синтезировали многочисленные гомологи циклопентана и циклогексана.
Синтез этих углеводородов, содержащихся в природной нефти и потому названных нафтенами, имел чрезвычайно большое значение для подробного изучения состава нефти. Позднее З. и его учениками было получено много десятков циклич. углеводородов, в кольца к-рых входили 3—9 атомов углерода, а также углеводородов, содержавших по 2 и по 3 кольца в молекуле.
Интерес З. к углеводородам, их синтезу и свойствам привел его к проблеме катализа органич. соединений — области, в к-рой его деятельность оказалась наиболее плодотворной.
З. обнаружил в 1910—11, что платина и палладий, отложенные на асбесте или на угле, могут служить катализаторами как гидрогенизации (при 140—160°) ароматич. углеводородов, так и дегидрогенизации (при 300°—310°) гексагидроароматич. углеводородов.
Дегидрогенизационный катализ гексагидроароматич. углеводородов был разработан З. и его школой особенно полно и подробно.
Оказалось, что эти углеводороды, будучи смешаны с парафиновыми или циклопентановыми, дегидрируются, в то время как углеводороды неароматич. рядов остаются без изменений.
Эта реакция, названная З. "избирательным катализом", оказалась весьма эффективным методом исследования нефти различного состава.
З. и его сотрудниками были широко обследованы этим методом многочисленные бензиновые и керосиновые фракции нефтей отечественных месторождений.
Каталитич. дегидрогенизация шестичленных нафтенов позволила получать из нефти ароматич. углеводороды, к-рые служат в качестве исходных материалов для синтеза красителей, взрывчатых веществ, медикаментов, пластмасс, синтетич. каучука и т. д. В 1918 З. был разработан метод бензинизации нефти, заключающийся в каталитич. расщеплении тяжелых углеводородов нефти под действием хлористого алюминия.
Работы З. по химии нефти наметили пути и рациональные приемы использования нефти для произ-ва многочисленных и разнообразных высокоценных хим. продуктов.
З. исследовал также реакции сопряженного гидрогенизационно-дегидрогенизационного катализа, сущность к-рых состоит в следующем.
Если действию дегидрирующих катализаторов подвергать частично гидрированные ароматич. углеводороды, напр. циклогексен или циклогексадиен, то имеет место своеобразное перераспределение водорода между ними: часть их молекул гидрируется до циклогексана, часть дегидрируется до бензола.
Поскольку эта реакция может протекать только в одном направлении и смесь циклогексана и бензола не способна образовать циклогексен или циклогексадиен, З. назвал ее "необратимым катализом". З. принадлежат исследования взаимных превращений циклич. углеводородов с различным числом атомов углерода в кольце, сопровождающихся как расширением, так и сужением кольца, в зависимости от природы применяемого катализатора и условий проведения реакции.
При дальнейшем изучении дегидрогенизационного катализа З. и его учениками было показано, что циклопентан и его гомологи в присутствии платины и палладия и избытка водорода превращаются в соответствующие парафиновые углеводороды.
Каталитич. дегидрирование (в присутствии катализаторов, содержащих хром, ванадий и другие металлы пятой и шестой групп периодич. системы элементов Д. И. Менделеева) может применяться также к парафинам и олефинам; так, из н-бутана может быть получен бутилен, из бутилена — дивинил.
Эти реакции, разработанные З. и его учениками, указывают новые пути для синтеза каучука из природных и нефтяных газов и газов крекинга нефти, т. е. из непищевого сырья. Осуществленное З. целеустремленное хим. изменение природы углеводородов под влиянием катализаторов, позволившее использовать их и как топливо для моторов, и как сырье для органической хим. пром-сти, является его крупнейшей заслугой.
Помимо каталитич. превращений углеводородов, З. исследовал также разнообразные превращения их в соединения др. классов.
Так, при действии хлорангидридов органич. кислот на нафтены в присутствии хлористого алюминия ему удалось получить соответствующие кетоны.
Изучение превращений углеводородов с целью выяснения состава нефти или ее более рационального использования связано с важной группой работ З., посвященных вопросу о происхождении нефти. Являясь сторонником органич. теории происхождения нефти, З. провел ряд исследований для того, чтобы связать ее генезис с сапропелями, горючими сланцами и др. природными или синтетич. органич. веществами, напр. смоляными кислотами, каучуком, разновидностями воска, холестерином, высшими жирными кислотами и т. д. Он установил, что под влиянием катализаторов из них может образоваться смесь углеводородов, похожая на природную нефть. З. принадлежат также исследования в области химии белков, приведшие к новой постановке вопроса о строении белковых тел. Последние, как оказалось, состоят не только из цепеобразных полипептидов (Э. Фишер), но могут содержать большое количество циклич. группировок с боковыми цепями, состоящих из остатков аминокислот, связанных пептидообразно.
Большое значение для теории и практики химич. защиты имеют его работы по адсорбции и по созданию угольного противогаза (1915). З. показал, что основным средством для защиты от отравляющих веществ является активированный уголь; на его идеях основываются конструкции всех противогазов.
З. проявил большой интерес к физ. методам исследования органич. вещества и к физ. факторам воздействия на органич. реакции.
Ему принадлежат фундаментальные работы по электропроводности в неводных растворах, он изучал действие электрич. тока на щелочные соли алифатич. нитросоединений, явления электрич. разрядов у нек-рых органич. соединений при температуре жидкого воздуха, ультрафиолетовые спектры поглощения нитросоединений.
По его инициативе в Ин-те органич. химии АЛ СССР организована лаборатория сверхвысоких давлений, в к-рой изучаются свойства органич. веществ при давлениях в несколько тысяч атмосфер.
З. создал крупную школу сов. химиков-органиков.
К числу его учеников принадлежат А. Н. Несмеянов, Б. А. Казанский, С. С. Наметкин, Н. А. Изгарышев, К. А. Кочешков, А. В. Раковский, В. В. Челинцев, Ю. Г. Мамедалиев, А. Г. Дорошевский, С. Г. Крапивин, Л. А. Чугаев, Н. А. Шилов и др. З. известен также своей общественно-организаторской и популяризаторской деятельностью, а также своими выступлениями в защиту мира. З. — один из организаторов Всесоюзного хим. об-ва им. Д. И. Менделеева; с 1935 — президент, а с 1941 — почетный чл. Моск. об-ва испытателей природы.
Имя З. присвоено Ин-ту органич. химии АН СССР, в организации к-рого он принимал непосредственное участие.
З. — трижды лауреат Сталинской премии (1942, 1946, 1948). Соч.: Избранные труды, т. 1—2, М.—Л., 1941 (в 1-м томе вступ. ст. акад. С. С. Наметкина);
Собрание трудов, т. 1—3, М., 1954—55 (в 1-м томе ст. С. С. Наметкина: Николай Дмитриевич Зелинский, и библиография трудов З.). Лит.: Юрьев Ю. К. и Левина Р. Я., Академик Н. Д. Зелинский (К 90-летию со дня рождения), "Журнал общей химии", 1951, т. 21, вып. 2; Берненгейм Б. М., Николай Дмитриевич Зелинский (К 90-летию со дня рождения), "Успехи химии", 1951, т. 20, вып. 1; Казанский Б. А. [и др.], Пути развития работ академика Н. Д. Зелинского, там же; Николай Дмитриевич Зелинский, М.—Л., 1946 (Акад. наук СССР. Материалы к библиографии ученых СССР. Серия химических наук, вып. 1); Академик Николай Дмитриевич Зелинский.
Девяностолетие со дня рождения. [Сборник], М., 1952 (имеется библиография трудов З., опубликованных до 1. I. 1952 г.); Академик Николай Дмитриевич Зелинский [некролог), "Вестник АН СССР", 19 53, № 8; Hаметкин С. С., Работы Н. Д. Зелинского и его школы в Московском университете, в кн.: Hаметкин С. С., Собрание трудов, т. 2, M., 1955; Родионов В. М., Н. Д. Зелинский — великий гуманист, в кн.: Труды Института истории естествознания и техники, т. 6, М., 1955. Зелинский, Николай Дмитриевич (6.II.1861—31.VII.1953) Сов. химик-органик, акад. (с 1929). Р. в Тирасполе.
Окончил Новороссийский ун-т в Одессе (1884). С 1885 совершенствовал образование в Германии: в Лейпцигском ун-те у Й. Вислщенуса и в Геттингенском ун-те у В. Мейера.
В 1888—1892 работал в Новороссийском ун-те, с 1893 проф. Московского ун-та, который оставил в 1911 в знак протеста против реакционной политики царского правительства.
В 1911 —1917 директор Центральной хим. лаборатории министерства финансов, с 1917 — вновь в Московском ун-те, одновременно с 1935 — в Ин-те орг. химии АН СССР, одним из организаторов которого он был. Исследования относятся к нескольким областям орг. химии — химии алициклических соед., химии гетероциклов, орг. катализу, химии белка и аминокислот.
Вначале занимался исследованием изомерии производных тиофена и получил (1887) ряд его гомологов.
Исследуя стереоизомерию предельных алифатических дикарбоновых к-т, нашел (1891) способы получения из них циклических пяти- и шестичленных кетонов, из которых в свою очередь получил (1895—1900) большое количество гомологов циклопентана и циклогексана.
Синтезировал (1901— 1907) многочисленные углеводороды, содержащие от 3 до 9 атомов углерода в кольце, что послужило основой искусственного моделирования состава нефти и нефтяных фракций.
Положил начало ряду направлений, связанных с изучением взаимных превращений углеводородов.
Открыл (1910) явление дегидрогенизационного катализа, заключающееся в исключительно избирательном действии платины и палладия на циклогексановые и ароматические углеводороды и в идеальной обратимости р-ций гидро- и дегидрогенизации только в зависимости от т-ры. Совм. с инженером А. Кумантом разработал конструкцию (1916) противогаза.
Дальнейшие работы по дегидрогенизационно-гидрогенизационному катализу привели его к открытию (1911) необратимого катализа.
Занимаясь вопросами химии нефти, выполнил многочисленные работы по бензинизации крекинга (1920—1922), по "кетонизации нафтенов". Получил (1924) алициклические кетоны каталитическим ацилированием нефтяных цикланов.
Осуществил (1931 — 1937) процессы каталитической и пирогенетической ароматизации нефтей.
Совм. с Н. С. Козловым впервые в СССР начал (1932) работы по получению хлоропренового каучука.
Является одним из основоположников учения об орг. катализе.
Выдвинул идеи о деформации молекул реагентов в процессе адсорбции на тв. катализаторах.
Совм. со своими учениками открыл р-ции селективного каталитического гидрогенолиза циклопентановых углеводородов (1934), деструктивного гидрирования, многочисленные р-ции изомеризации (1925—1939), в том числе взаимные превращения циклов в направлении как их сужения, так и расширения.
Эксперим. (1938, совм. с Я. Т. Эйдусом) доказал образование метиленовых радикалов в качестве промежуточных соед. в процессах орг. катализа.
Проводил также исследования в области химии аминокислот и белка. Открыл (1906) р-цию получения ?-аминокислот из альдегидов или кетонов действием смеси цианида калия с хлоридом аммония и последующим гидролизом образующихся ?-аминонитрилов.
Синтезировал ряд аминокислот и оксиаминокислот.
Создал крупную школу химиков-органиков (А. Н. Несмеянов, Б. А. Казанский, А. А. Баландин, Н. И. Шуйкин, А. Ф. Платэ и др.). Один из организаторов Всес. хим. об-ва им. Д. И. Менделеева и его почетный чл. (с 1941). Президент Московского об-ва испытателей природы (1935—1953). Герой Социалистического Труда (1945). Премия им. В. И. Ленина (1934), Гос. премии СССР (1942, 1946, 1948). Имя Зелинского присвоено (1953) Ин-ту орг. химии АН СССР. Зелинский, Николай Дмитриевич Род. 1861, ум. 1953. Химик-органик, один из создателей учения об органическом катализе, стоял у истоков отечественной нефтехимии.
Специалист в области происхождения нефти, химии углеводородов нефти и их каталитическим превращениям, занимался исследованием каталитического крекинга и пиролиза нефти и гидролиза белков (предложил принципы каталитического метода расщепления белковых тел), стереоизомерией, также противохимической защитой (в 1915 г. разработал угольный противогаз).
Выпускник естественно-исторического отделения физико-математического факультета Новороссийского университета (1884), стажировался в Германии.
Впервые получил иприт как промежуточный продукт синтеза тетрагидротиофена.
Позднее был приват-доцентом Новороссийского ун-та, экстраординарным профессором Московского университета (с 1893), в Народном университете им. Шанявского и др. Работы: "К вопросу об изомерии в тиофеновом ряду" (магистерская дисс., 1889), "Исследование явлений стереоизомерии в рядах предельных углеродистых соединений" (1891, докторская дисс.), множество специальных статей (крекинг, катализ, синтез новых соединений, происхождение нефти, холестерин, белки, синтез каучука и др.). В годы советской власти участвовал в создании Института органической химии АН СССР (1934), лаборатории сверхвысоких давлений при этом институте (1939) и др. Почетный член Московского общества испытателей природы (1921). Лауреат Большой премии им. А. М. Бутлерова (1924), Ленинской (1934) и Государственной премии СССР (1942, 1946, 1948). Заслуженный деятель науки (1926), академик АН СССР (1929), Герой Социалистического Труда (1945). Награжден орденом Ленина (1951).
